Boliwia jest jednym z dwóch krajów Ameryki Południowej, które nie mają dostępu do morza (straciła go w 1884). Na zachodzie wznoszą się góry. Pasmo Andów o szerokości ok. 600 km, składa się tu z trzech głównych łańcuchów – Kordyliery Zachodniej (najwyższy szczyt Boliwii: Sajama – 6520 m), Kordyliery Środkowej oraz Kordyliery Wschodniej. Pomiędzy Kordylierami Zachodnią i Środkową rozciąga się płaskowyż Altiplano. Na północy kraju rozciąga się obszar Niziny Amazonki.

Największe rzeki Boliwii to Mamoré, Beni i Guaporé. Na Altiplano znajdują się bezodpływowe jeziora (Titicaca, Poopó). W Boliwii panuje klimat podrównikowy, na przedgórzu -kontynentalny wilgotny, a w Andach kontynentalny suchy. W lasach równikowych zajmujących 51% Boliwii, można spotkać m.in. jaguary, pumy, kapibary, kajmany, tapiry i małpy.

Z tego kraju w 2018. i 2019. roku przyjechała do Polski rodzina pani Danuty Zarzyki.